压敏胶的嵌段共聚物热塑性弹性体
A-B-A嵌段共聚物是热塑性弹性体。A代表聚苯乙烯末端链段,B代表聚异戊二烯、聚二烯或聚乙烯、聚丁烯的中间段。这类弹性体在制备溶剂型压敏胶时不需要进行塑炼就能迅速地溶解于常用的溶剂中,同事它们有是制备无溶剂热熔压敏胶的重要原料。
A-B-A型嵌段共聚物热塑性弹性体有两种基本类型。一类是由不饱和和橡胶中间链段组成,这类弹性体有两种,即苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。这类弹性体最早由壳牌化学公司与1965年商品化。另一类是由饱和烃类橡胶为中间链段的聚合物,如苯乙烯-(乙烯/丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物。
制备嵌段共聚物最普通的方法是在溶剂中进行阴离子聚合反应,采用烷基锂为催化剂。SBS和SIS型聚合物的合成有三种途径,三种链段顺序聚合或将两种链段顺序聚合后再偶合。
顺序聚合工艺制得的是线型S-I-S聚合物,偶合工艺制得的可以是线型聚合物,也可以形成星型聚合物。常用的偶合剂多为卤化物或多烯类化合物,如二甲基二氯硅烷、二溴甲烷、二乙烯基苯等。
热塑性弹性体的结构随着分子量、苯乙烯含量、聚合所用的单体、聚合度以及线型聚合物与星型聚合物比的变化而有所不同。热塑性弹性体最重要的是具有比室温低的橡胶中间链段,它的两端必须有中硬的类似塑料的末端链段,其剥离化温度高于室温。当这些条件满足时聚合物由两相组成。连续的橡胶相和不连续的热塑相。热塑性弹性体就是通过塑性末端链段区域结构的物理交联连接起来,而不是普通硫化橡胶的化学交联方法。可用各种方法将这些交联点解散和重新恢复,如溶解后溶剂的蒸发或加热后冷却等。